A comienzos del siglo XIX y como consecuencia de las Guerras Napoleónicas, el territorio que comprende este estado pasó a formar parte de la Confederación del Rin, y tras el Congreso de Viena, el Reino de Wurtemberg, el Gran Ducado de Baden y los dos principados de Hohenzollern se adhirieron a la Confederación Germánica.
1806, Karlsruhe se convierte en la residencia del Gran Ducado de Baden en el marco de la Confederación del Rin. 1835, Gran Duque Luis I de Baden funda la primera universidad técnica de Alemania 1860, se celebra en Karlsruhe el primer congreso de química, conocido como Congreso de Karlsruhe , convocado para debatir sobre la naturaleza atómica de la materia, la nomenclatura química y los ...