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Famille. María de las Mercedes de Borbón y Orleans est le sixième enfant de Charles de Bourbon-Siciles (1870-1949), « prince des Deux-Siciles », naturalisé espagnol (sous le nom de Carlos de Borbón y Borbón) et fait infant d’Espagne en 1901, et de sa seconde épouse, Louise d’Orléans (1882-1958), devenue par mariage infante d’Espagne (et connue sous le nom de Luisa de Orleáns ...
Maria de la Esperanza war die jüngere Schwester von María de las Mercedes de Borbón y Orléans, der Mutter von König Juan Carlos I. von Spanien . Ihr Mann, Pedro Gastão d’Orléans-Bragança, war ein Nachfahre des französischen Bürgerkönigs und des letzten brasilianischen Kaisers. Maria und Pedro waren 61 Jahre lang verheiratet.